1、簡介及工作原理




光刻膠(又稱光致抗蝕劑),是指通過紫外光、準分子激光、電子束、離子束、x射線等光源的照射或輻射,其溶解度發(fā)生變化的耐蝕刻材料。光刻膠具有光化學敏感性,其經過曝光、顯影、刻蝕等工藝,可以將設計好的微細圖形從掩膜版轉移到待加工基片。因此光刻膠微細加工技術中的關鍵性化工材料,被廣泛應用于光電信息產業(yè)的微細圖形線路的加工制作。生產光刻膠的原料包括光引發(fā)劑(包括光增感劑、光致產酸劑)、光刻膠樹脂、單體和其他助劑等。




2、光刻膠的分類




市場上,光刻膠產品依據(jù)不同標準,可以進行分類。依照化學反應和顯影原理分類,光刻膠可以分為正性光刻膠和負性光刻膠。使用正性光刻膠工藝,形成的圖形與掩膜版相同;使用負性光刻膠工藝,形成的圖形與掩膜版相反。




按照感光樹脂的化學結構分類,光刻膠可以分為①光聚合型,采用烯類單體,在光作用下生成自由基,進一步引發(fā)單體聚合,最后生成聚合物,具有形成正像的特點;②光分解型,采用含有疊氮醌類化合物的材料,其經光照后,發(fā)生光分解反應,可以制成正性膠;③光交聯(lián)型,采用聚乙烯醇月桂酸酯等作為光敏材料,在光的作用下,形成一種不溶性的網(wǎng)狀結構,而起到抗蝕作用,可以制成負性光刻膠。




按照曝光波長分類,光刻膠可分為紫外光刻膠(300~450nm)、深紫外光刻膠(160~280nm)、極紫外光刻膠(EUV,13.5nm)、電子束光刻膠、離子束光刻膠、X射線光刻膠等。不同曝光波長的光刻膠,其適用的光刻極限分辨率不同,通常來說,在使用工藝方法一致的情況下,波長越小,加工分辨率越佳。




3、光刻膠的應用




1975年,美國的國際半導體設備與材料協(xié)會首先為微電子工業(yè)配套的超凈高純化學品制定了國際統(tǒng)一標準——SEMI標準。1978年,德國的伊默克公司也制定了MOS標準。兩種標準對超凈高純化學品中金屬雜質和(塵埃)微粒的要求各有側重,分別適用于不同級別IC的制作要求。其中,SEMI標準更早取得世界范圍內的普遍認可。




3.1 印刷電路板領域應用




光刻膠廣泛應用于印刷電路板的設計與加工中。PCB光刻膠主要包括干膜光刻膠、濕膜光刻膠和光成像阻焊油墨。自2006年,我國成為PCB的最大生產國和最大使用國。PCB光刻膠技術壁壘較低,但是我國PCB光刻膠的自給率仍僅占10%左右。




3.2平面顯示器領域應用




平板顯示器領域,TFT-LCD(薄膜晶體管液晶顯示器)是市場的主流,彩色濾光片是TFT-LCD實現(xiàn)彩色顯示的關鍵器件,占面板成本的15%左右;彩色光刻膠和黑色光刻膠是制備彩色濾光片的核心材料,占彩色濾光片成本的27%左右。TFT-LCD用光刻膠技術壁壘較高,市場基本被如JSR、住友化學、三菱化學等日韓公司占領,占有率可達90%。




3.3半導體領域應用




光刻膠應用于半導體產業(yè)鏈中的晶圓加工過程。隨著市場對半導體產品小型化、功能多樣化的要求,半導體用光刻膠需要不斷通過縮短曝光波長提高極限分辨率,從而達到集成電路更高密度的集積。




4、光刻加工分辨率與光刻膠




現(xiàn)代微電子(集成電路)工業(yè)按照摩爾定律在不斷發(fā)展,芯片的特征尺寸每3年縮小√2倍。柵極的寬度為典型的特征尺寸,圖中的晶體管結構中,電流從Source(源極)流入Drain(漏級),Gate(柵極)相當于閘門,主要負責控制兩端源極和漏級的通斷。電流會損耗,而柵極的寬度則決定了電流通過時的損耗,表現(xiàn)出來就是手機常見的發(fā)熱和功耗,寬度越窄,功耗越低。而柵極的最小寬度(柵長),就是XXnm工藝中的數(shù)值。三星、intel、臺積電等公司先后在22nm、16nm、14nm工藝上發(fā)力,布局10nm以下工藝。




晶體結構與特征尺寸




光刻加工分辨率直接關系到芯片特征尺寸大小,而光刻膠的性能關系到光刻分辨率的大小。限制光刻分辨率的是光的干涉和衍射效應。光刻分辨率與曝光波長、數(shù)值孔徑和工藝系數(shù)相關。




光刻膠的曝光波長由寬譜紫外向g線(436nm)→i線(365nm)→KrF(248nm)→ArF(193nm)→EUV(13.5nm)的方向移動。隨著曝光波長的縮短,光刻膠所能達到的極限分辨率不斷提高,光刻得到的線路圖案精密度更佳,而對應的光刻膠的價格也更高。




光刻光路的設計,有利于進一步提升數(shù)值孔徑,隨著技術的發(fā)展,數(shù)值孔徑由0.35發(fā)展到大于1。相關技術的發(fā)展也對光刻膠及其配套產品的性能要求變得愈發(fā)嚴格。




工藝系數(shù)從0.8變到0.4,其數(shù)值與光刻膠的產品質量有關。結合雙掩膜和雙刻飾等技術,現(xiàn)有光刻技術使得我們能夠用193nm的激光完成10nm工藝的光刻。




雙掩膜技術示意圖




為了實現(xiàn)7nm、5nm制程,傳統(tǒng)光刻技術遇到瓶頸,EUV(13.5nm)光刻技術呼之欲出,臺積電、三星也在相關領域進行布局。EUV光刻光路基于反射設計,不同于上一代的折射,其所需光刻膠主要以無機光刻膠為主,如金屬氧化物光刻膠。上游的國外大型化工公司早已布局了EUV光刻膠產業(yè),而我國在這一領域仍未空白。




EUV光刻示意圖




二、產業(yè)鏈及市場容量



1.光刻膠產業(yè)鏈



光刻膠產業(yè)鏈覆蓋范圍廣,從上游的基礎化工材料行業(yè)、精細化學品行業(yè),到下游電子加工商、各電子器產品應用終端;各行業(yè)分工明確,環(huán)環(huán)相扣,聯(lián)系緊密。由于上游產品對最終下游企業(yè)的產品性能具有重大影響,下游行業(yè)企業(yè)對公司產品的質量和供貨能力十分重視,常采用認證采購的模式??紤]到采購成本和認證成本,上游供應商和下游采購商通常會形成比較穩(wěn)固的合作模式,新的供應商加入供應鏈比較困難。


我國化工產品原料品種齊全,可以為光刻膠產業(yè)提供充足和價格低廉的基礎原料供給,但是由于資金和技術的差距,生產光刻膠的原料如引發(fā)劑、增感光刻膠樹脂等被外資壟斷導致光刻膠自給能力不足。當下電子產業(yè)鏈已經主要被日本、韓國、臺灣地區(qū)的大公司控制,我國電子化學品供應商要突破現(xiàn)有的產業(yè)格局需要在研發(fā)、市場開拓方面付出巨大的努力。



光刻膠產業(yè)鏈



2.光刻膠市場規(guī)模與發(fā)展趨勢



得益于我國平面顯示和半導體產業(yè)的發(fā)展,我國光刻膠市場需求,在2022年可能突破27.2萬噸。在光刻膠生產種類上,我國光刻膠廠商主要生產PCB光刻膠,而LCD光刻膠和半導體光刻膠生產規(guī)模較小,相關光刻膠主要依賴進口。放眼國際市場,光刻膠也主要被日本合成橡膠(JSR)、東京應化(TOK)、住友化學、美國杜邦、德國巴斯夫等化工寡頭壟斷。


全球光刻膠市場份額



3.下游產業(yè)發(fā)展趨勢及需求



3.1 半導體及集成電路保持增長,國產半導體光刻膠成長空間巨大




光刻膠的質量和性能是影響集成電路性能、成品率及可靠性的關鍵因素。光刻工藝的成本約為整個芯片制造工藝的35%,并且耗費時間約占整個芯片工藝的40%到50%。光刻膠材料約占IC制造材料總成本的4%,市場巨大。因此光刻膠是半導體集成電路制造的核心材料。




中國半導體產業(yè)穩(wěn)定增長,全球半導體產業(yè)向中國轉移。




近些年來,全球半導體廠商在中國大陸投設多家工廠,如臺積電南京廠、聯(lián)電廈門廠、英特爾大連廠、三星電子西安廠、力晶合肥廠等。諸多半導體工廠的設立,也拉動了國內半導體光刻膠市場需求增長。




3.2 LCD面板產能增加,拉動國內LCD光刻膠增長




全球LCD面板總出貨面積增長,LCD光刻膠需求增加。隨著LCD出貨面積的持續(xù)增長,未來幾年全球LCD光刻膠的需求量增長速度為4%~6%。隨著國內廠商占據(jù)LCD市場比重越來越大,國內LCD光刻膠需求也會持續(xù)增長。



3.3 PCB產業(yè)穩(wěn)定,光刻膠剛需強勁



PCB被譽為“電子產品之母”,廣泛應用于各個電子終端。國外研究機構預測,PCB市場年復合增長率可達3%,到2020年,PCB全球市場規(guī)模將達到610億美元;中國在2020年PCB產值有望達到311億美元,在2015-2020年期間,年復合增長率略高于國際市場,為3.5%。得益于PCB行業(yè)發(fā)展剛需,我國PCB光刻膠需求空間巨大。