聚氯乙烯是氯乙烯單體在過氧化物、偶氮化合物等引發(fā)劑;或在光、熱作用下按自由基聚合反應(yīng)機理聚合而成的聚合物。簡稱PVC。

 

一、聚氯乙烯分類

PVC塑料是以PVC樹脂為基料,與穩(wěn)定劑、增塑劑、潤滑劑、填充劑等多種助劑混合,經(jīng)塑化、成型加工而成。

根據(jù)增塑劑的用量,又可分為:

硬質(zhì)PVC塑料—不加增塑劑或加少量增塑劑(<10%)

軟質(zhì)PVC塑料—半硬質(zhì)PVC塑料(10%~40%) —軟質(zhì)PVC塑料(>40%)

 

二、聚氯乙烯的聚合方法

不同聚合方法獲得PVC比較


聚氯乙烯

 

三、聚氯乙烯的結(jié)構(gòu)

PVC是VCM單體多數(shù)以頭-尾結(jié)構(gòu)相聯(lián)的線形聚合物。對于PVC來講,聚合反應(yīng)的溫度是控制分子量和鏈結(jié)構(gòu)的決定因素

立構(gòu)規(guī)整結(jié)構(gòu)


聚氯乙烯

 

在PVC分子鏈上存在短的間同立構(gòu)規(guī)整結(jié)構(gòu)。隨著聚合反應(yīng)溫度的降低,間同立構(gòu)規(guī)整度提高。

 

聚集態(tài)結(jié)構(gòu)

基本特征PVC是含有少量結(jié)晶結(jié)構(gòu)的無定形聚合物。

無定形結(jié)構(gòu)通用PVC的Tg在70~80℃80~175度:高彈態(tài);175~190度:開始熔融;190~200度熱塑性粘流態(tài);>200度開始急劇分解,在>140度時就開始分解。

 

結(jié)晶結(jié)構(gòu)

由PVC鏈上的間規(guī)短鏈段形成的微晶,結(jié)晶度在5~25%之間。通用型PVC在5~10%(40~60攝氏度聚合)。聚合溫度是影響PVC的結(jié)晶度的關(guān)鍵因素。


聚氯乙烯

 

四、聚氯乙烯的性能

1、基本特征

聚氯乙烯為白色或淡黃色的粉末;

密度為1.35~1.45 g.cm-3;

純PVC的吸水率、透水率和透氣率都很低;但增塑后會有較大幅度的提高。

其制品的軟硬程度可以通過加入增塑劑量的多少進(jìn)行調(diào)整,制成軟硬相差懸殊的制品。

 

2、力學(xué)性能


聚氯乙烯

 

3、PVC的熱性能

聚氯乙烯的熱穩(wěn)定性十分差,純聚氯乙烯樹脂在140℃即開始分解(聚合溫度較低制成的PVC熱穩(wěn)定性要高一些),到180℃迅速分解。

聚氯乙烯的線膨脹系數(shù)較小,熱絕緣性較好。

分子量提高可使PVC的Tg和熱變形溫度提高。

增塑劑用量對PVC的耐熱性有決定性的影響。

 

4、PVC的電性能

PVC的電絕緣性較好,但不如PP和PE;

PVC的電性能受電場頻率影響大;
主要與存在Cl極性基團(tuán)有關(guān);

適合用于中低壓和低頻絕緣材料。

 

5、耐化學(xué)藥品性

PVC具有較好的耐溶劑性和耐腐蝕性:多數(shù)的無機酸、堿、鹽和很多非極性有機溶劑。
PVC在一些極性溶劑中會溶脹和溶解。

增塑劑的加入會劣化PVC的耐化學(xué)藥品性。

環(huán)己酮和四氫呋喃是PVC的良好溶劑。

 

6、PVC阻燃性

PVC分子中氯原子使PVC具有較好的阻燃性:PVC分子鏈組成中,按其質(zhì)量約含有57%的氯元素,賦予材料良好的阻燃性,氧指數(shù)約為47,(PE僅為17.4),在強烈火源中如果著火,也可以自熄。但燃燒時會釋放出有毒的物質(zhì)。

 

7、耐環(huán)境特性

聚氯乙烯在光、氧、熱的長期作用下,容易發(fā)生降解,引起聚氯乙烯制品顏色的變化,變化的順序為:白色→粉紅色→淡黃色→褐色→紅綜色→約黑色→黑色

氧指數(shù)(OI)是指在規(guī)定的條件下,材料在氧氮混合氣流中進(jìn)行有焰燃燒所需的最低氧濃度。以氧所占的體積百分?jǐn)?shù)的數(shù)值來表示。氧指數(shù)高表示材料不易燃燒,氧指數(shù)低表示材料容易燃燒。在所規(guī)定的試驗條件下在室溫下材料在O2、N2混合氣體中剛好維持火焰燃燒時的最小氧濃度以體積的百分率表示。其氧指數(shù)越高表明阻燃性能越好。

氧指數(shù)高表示材料不易燃燒,氧指數(shù)低表示材料容易燃燒。一般認(rèn)為氧指數(shù)<22屬于易燃材料,氧指數(shù)在22-27之間屬可燃材料,氧指數(shù)>27屬難燃材料。

 

五、聚氯乙烯的加工工藝

PVC的加工工藝特性

1.熱穩(wěn)定性差:熔融溫度(160 ℃)高于分解溫度(140℃),不進(jìn)行改性難以用熔融塑化的方法加工。要求加工溫度控制要精確,加工時間盡量短。成型加工中不宜采用過高的溫度,在高溫下停留時間不宜過長。熔融加工中應(yīng)盡量避免使用分子量太高的品級。改性方法一是在其中加入熱穩(wěn)定劑,以提高分解溫度,使其在熔融溫度之上;二是在其中加入增塑劑,以降低其熔融溫度,使其在分解溫度之上。

2.PVC熔體粘度高,需要較高的成型壓力,為避免熔體破裂,注塑、擠出時宜采用中、低速,避免高速。

3. 聚氯乙烯熔體之間、與加工設(shè)備之間的磨擦力大,并且有與金屬設(shè)備粘附傾向,因此需要加入相容性大的內(nèi)潤滑劑或相容性差的外潤滑劑。

4. 聚氯乙烯熔體為非牛頓流體 熔體粘度對剪切速率敏感,加工過程中可以通過提高螺桿轉(zhuǎn)速來降低粘度,但要盡量少調(diào)溫度。

5.PVC熱分解時,放出氯化氫,對設(shè)備有腐蝕作用,加工的金屬設(shè)備應(yīng)采取電鍍的防護(hù)措施或采用耐腐鋼材。

6.PVC熔體冷卻速度快(比熱容較小,且無相變熱),成型周期短。

7.無定形聚合物,收縮率不大,極性使其具有易著色、易印刷的優(yōu)點。聚氯乙烯在加工前需要干燥處理, 條件是110 ℃,1~1.5 h。8. 聚氯乙烯加工配方組分多,要充分混合均勻,并且要注意加料順序,為防吸油,吸油性大的填料后加;為防止影響其他組分分散,而潤滑劑要后加?;旌蠝囟纫话阍?10℃。9. 聚氯乙烯遇金屬離子會加速降解 加工前要進(jìn)行磁選,設(shè)備不應(yīng)有鐵銹。

 

六、PVC的加工助劑

1. 增塑劑 (Plasticizer),主要作用是削弱聚合物分子之間的次價健,即范德華力,聚合物分子鏈的相互作用減弱,從而增加了聚合物分子鏈的活性,提高了聚合物的塑性,表現(xiàn)為聚合物的硬度、模量、軟化溫度和脆化溫度下降,而伸長率、曲撓性和柔韌性提高。增塑劑按其作用方式可以分為兩大類型,即內(nèi)增塑劑和外增塑劑。

2. 潤滑劑:潤滑劑可以減少加工中樹脂顆粒間和熔體聚合物分子間摩擦產(chǎn)生的熱效應(yīng),避免塑料對加工設(shè)備金屬表面的黏著。

3. PVC穩(wěn)定劑


聚氯乙烯

 

4. 其它助劑

阻燃劑——主要用于PVC軟質(zhì)品。

發(fā)泡劑——用來制造PVC泡沫塑料制品;有有機和無機化學(xué)發(fā)泡劑兩大類。

填料——降低成本、提高制品力學(xué)性能。

 

聚氯乙烯的改性

PVC的優(yōu)缺點



聚氯乙烯

 

PVC的改性


聚氯乙烯

 

 

七、聚氯乙烯的應(yīng)用

PVC的性能優(yōu)勢。

1、力學(xué)性能大范圍可調(diào):從硬質(zhì)到軟質(zhì)

2、電絕緣性優(yōu)良

3、耐酸堿、耐溶劑性良好

4、阻燃性好

 

PVC的主要應(yīng)用領(lǐng)域

1、建筑領(lǐng)域——門窗異型材、塑料水管

2、化工設(shè)備——化工管道、容器

3、電器、電纜絕緣(代替大部分橡膠)

4、汽車工業(yè)——內(nèi)裝飾材料:方向盤握把、儀表盤、腳墊

5、軟質(zhì)PVC管、膜、薄片——日用品、包裝材料

6、PVC糊涂敷織物——人造革

7、PVC發(fā)泡制品——襯墊、拖鞋、隔熱隔聲材料


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